手性铜催化剂的合成方法研究文献综述

 2023-04-24 18:50:26

文献综述

文 献 综 述摘要 手性环丙烷羧酸酯广泛地应用于医药中,它可以通过重氮乙酸乙酯与烯烃进行环合反应。

在制备过程中, 应用手性铜催化剂不对称合成光学活性的环丙烷甲酸甲酯, 但催化剂的种类有限,且大多数的配体不易获得高光学活性的环丙烷甲酸甲酯,本论文研究合成水杨醛衍生物铜络合物催化剂,并确定其结构和纯度。

关键词手性铜催化剂 环丙烷化 高光学活性Abstract: Chiral cyclopropane carboxylates are widely used in medicine. It can cyclize olefins with ethyl diazoacetate. In the preparation process, chiral copper catalysts are used to asymmetric synthesize optically active methyl cyclopropane formate, but the types of catalysts are limited, and most ligands are not easy to obtain high optically active methyl cyclopropane formate. In this paper, the copper complex catalyst for the synthesis of salicylaldehyde derivatives is studied, and its structure and purity are determined.Keywords: copper catalyst;Cyclopropanation;High optical activity环丙烷化反应在现代有机合成中具有广泛的应用,各种各样的环丙烷衍生物更成为了许多复杂分子的重要基石,如天然产物[1]。

其中手型环丙烷羧酸酯广泛地应用于医药中,它可以通过重氮乙酸乙酯与烯烃进行环合反应,在制备过程中,应用手型铜催化剂不对称合成光学活性的环丙烷甲酸甲酯。

然而,相关合成反应的催化剂种类十分有限且大多数的配体不易获得高光活性的环丙烷甲酸甲酯,同时大多数相关催化剂催化能力不强,使得反应所得产物的产率较低。

60年代初以来,烯烃与重氮乙酸乙酯进行环丙烷化反应使用金属铜或无机铜盐做催化剂[2],产率仅仅只有30%~40%,并且在滴加近1/5反应量后反应才会激烈反应,反应的诱导期长,反应发生后又不易控制。

[3]在三氟化铜(I)催化下,苯乙烯和EDA以4:1的比例在室温下反应,最终反应完成时,反式-顺式-2-苯基环丙烷羧酸酯的收率仅为60%[4]在合成二氮杂双环己烷的一种方法中,用到了CuI做催化剂[5]。

铜配合物是合成重氮乙酸盐的良好催化剂,重氮乙酸盐的产率取决于呋喃的性质和所用的催化剂[6]。

这些铜配合物被用于配位催化环丙烷化反应的研究中时,反应在均相中进行,出产率高,反应平稳以外,还有立体选择性[7].1972年Saloman等人提出了CuSO3CF3参与烯烃环丙烷化反应可能经由烯烃先配位的环丙烷化反应机制。

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