文献综述
文 献 综 述1.1过渡金属催化芳烃的ortho-C(SP2)-H烯基化反应1.1.1 过渡金属钯催化芳烃的ortho-C(SP2)-H烯基化反应 2017年，Garcia，Ariza及其同事首次报道了伯胺基团作为导向基的钯催化芳烃（2-苯基乙胺）的ortho-C(SP2)-H烯基化反应（Scheme 1）。
[1]该反应在催化剂Pd(OAc)2和氧化剂Ag2CO3的共同作用下实现了一步合成了3,3-二取代四氢异喹啉，极大简化了其原有合成步骤，并提高了原子利用率。
通过控制实验，他们发现银盐对该反应是必要的，但银盐在底物2-苯基乙胺转化为2-苯甲酰氧基-2-苯基乙胺的过程中不起任何作用，因此当底物使用前用过氧化苯甲酰氧化为2-苯甲酰氧基-2-苯基乙胺时，反应在无银盐的条件下仍可以进行。
遗憾的是，目前底物的使用范围仅限于1,1二取代-2-苯乙胺。
Scheme 1. 伯胺基团导向的芳烃ortho-C(SP2)-H烯基化反应 2018年，Wang课题组报道了金属钯(II)催化，单保护氨基酸(MPAA)N-乙酰亮氨酸配体调控对映选择性，非手性或外消旋亚砜作为导向基的不对称合成生物活性亚砜的新方法（ee值高达99%）。
[2] 为获得最优反应条件，二苯亚砜(3)和丙烯酸乙酯(4)作为模型底物，经过大量实验，获得最优条件为：在催化剂Pd(OAc)2(10mol%)，氧化剂Ag2CO3，配体N-乙酰亮氨酸，溶剂六氟异丙醇(HFIP)，底物3(0.1mmol)和底物4(0.5mmol)在75℃条件下反应72h后以收率43%，ee值92%获得相应烯基化产物4(Scheme 2)。
实验证明，对称和非对称亚砜均可以在该反应中通过去对称化和平行动力学拆分（PKR）进行功能化。
Scheme 2. 亚砜基团导向的芳烃ortho-C(SP2)-H烯基化反应 Maiti课题组报道了苯乙酸衍生物(5)和未活化的脂肪族烯烃在金属钯催化下的ortho-C(SP2)-H烯基化，极大的丰富了之前报道的芳烃C(SP2)-H键烯烃化(如FujiwaraMoritani反应等)的底物适用范围(Scheme 3)。
[3] 该反应在配体外消旋1,1-联萘-2,2-二胺(rac-BINAM)以及双齿导向基8-氨基喹啉的联合作用下，催化剂Pd(OAc)2的催化活性大大增强，底物适用范围扩大的同时，产率，区域选择性以及立体选择性均有显著提升。
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