磷化氢传感器的剖析与仿制文献综述

 2023-10-16 10:37:41

文献综述

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磷化氢是一种无色、剧毒、易燃气体,也是一种空气污染物,通常在磷化学工业中生产,如黄磷生产,乙炔生产,磷酸钠生产,半导体工业生产和食品储存熏蒸。[1]吸入磷化氢会对心脏、呼吸系统、肾、肠胃、神经系统和肝脏造成影响,对人体有极大的伤害。[2]

磷化氢相对分子质量为34,标准状态下密度为1.5307kg/m3,与空气的相对比重为1.18,沸点-87.5℃,熔点-133.5℃,稍溶于冷水,不溶于热水,稍溶于乙醇,乙醚和氯化铜溶液.磷化氢渗透力强,粮堆中扩散速度快,对种子发芽力影响小,残留低.磷化氢对铜等金属有一定的腐蚀性。[2]

纯磷化氢或与空气的混合气在一般情况下稳定,但在吸附表面或某些有机物的存在下,磷化氢表现出对空气氧化的不稳定性,其原因可能是磷化氢被空气中的氧气氧化,生成次磷酸。研究发现用32P标记的放射性磷化氢对谷物、烟草等进行处理时残留物多以次磷酸盐存在,这很可能是由空气氧化所致,不过催化剂或生物物质参与也可形成同样产物。某些有机反应中在紫外光、核辐射作用下磷化氢可转化成具反应活性的PH2自由基,此自由基可攻击烯烃形成有机磷化合物,并和空气中磷化氢的爆炸反应有关。[3]

磷化氢在生理环境下既不显酸性也不显碱性,在水溶液中很容易被氧化,具有较弱的亲核能力,作为还原剂其还原力强但作用缓慢,可作为重金属配位体。[4]磷化氢在常温条件下可还原许多有机化合物,尤其是含氮芳香族化合物。[5]磷化氢作为亲核试剂可与羰基和活化的烯烃反应.在生物体系中许多重要物质都含活性羟基,例如辅酶A和活性酸碱催化剂。它们与磷化氢反应后可导至原有生物学功能的丧失。[6]磷化氢在水溶液中作为重金属的配位体容易与重金属盐形成它的磷化物。因此磷化氢可能与含金属元素的辅基反应而影响一些重要的酶的活性。[11]

与磷化氢反应的酶主要有:①细胞色素氧化酶,其在氧化型细胞色素C催化氧化磷化氢生成次磷酸盐时被还原。②过氧化氢酶,磷化氢作为配位体与过氧化氢酶反应,可能是磷化氢毒性的作用模式之Trimborn(1962)的进一步研究发现,磷化氢与血红蛋白在有氧的情况下反应,使携氧血红蛋白的亚基变性,丧失携氧功能,并可转化成类似的生色团。32P标记的放射性磷化氢实验发现磷与蛋白质紧密结合,并在酸水解时释放,说明了磷化氢与蛋白质作用的可能性。[8]

磷化氢的毒性:哺乳动物暴露在高浓度磷化氢条件下,立即出现疲乏、安静,然后深度不安,伴随躲避、运动失调、苍白、癫痫状惊厥,并于半小时或更短的时间内死亡。这种反应物种之间差异小。中等浓度症状同前,只是发病较缓,在较低浓度下(7.5mg/m3)反复接触和吸入不产生可觉察损害,如果停止接触一天后再接触,可有轻度中毒症状直至死亡。磷化氢浓度等于或高于7.5mg/m3则具有一定的累积中毒反应,而小于或等于3.75mg/m3则不出现明显的累积中毒所出现的临床症状,只可见轻微的肾损伤。[12]对人而言,在等于或低于0.4mg/m3的磷化氢浓度下间歇性暴露数日可产生头痛,但无其它症状,据Modrejewski和Myslak报道磷化氢浓度在1.0-10mg/m3范围内可使人眩晕,头痛,恶心,呕吐,产生“精神神经刺激症”的症状。磷化氢浓度高于47mg/m3时将导致眩晕、头痛、步态蹒跚、恶心、呕吐、腹泻、上腹部及胸骨后疼痛、胸部有压迫感。[10]

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