文献综述
前端聚合是采用一定方式引发局部单体聚合生成聚合物,同时伴随着放热,所释放 热量作为推动力继续引发邻近单体聚合,最终达到完全聚合生成聚合物材料的聚合方 法。
其最早可以溯源到 20 世纪 60 年代发现的自蔓延高温合成反应(SHS),即利用化学 反应放热来完成材料合成的方法[1],并且 SHS 成功地运用到了陶制品、金属化合物、复 合材料合成等方面。
20 世纪 70 年代科研人员研究了在高压条件下甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的下行前端聚合[2]。
20 世纪 90 年代,美国人以试管作为反应容器,在常压环境 中运用前端聚合方法合成了甲基丙烯酸[3];近年来,国内前端聚合的研究也取得了一定 进展,Yan 等[4]采用前端聚合的方法合成了淀粉接枝型丙烯酸水凝胶;Cai 等[5]运用热差 前端聚合的方法制得了聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)/N-羟甲 基丙烯酸胺杂化材料等。
前端聚合与传统的其它聚合方法相比,具有明显的优点,如反 应耗时短、能量消耗低、环境污染小和产物性能优越等,因此前端聚合在实验及工业生 产方面得到了大量的研究,并在近些年来取得了一些新的进展[6]。
运用前端聚合方法不 仅可以制备热固性树脂、纤维增强复合材料、水凝胶、有机/无机杂化材料等常规应用 材料,还为合成光学材料等新兴功能材料提供了可能性。
综述了前端聚合的聚合机理、 反应特点、聚合分类,以及近年来其在多种聚合物材料合成与制备方面的应用进展。
前端聚合应用于放热反应,按聚合机理可分为自由基聚合和缩聚等,其中自由基聚 合研究较多,其机理为:首先提供适当外在热源引发聚合,聚合放热主要由链增长阶段 提供,同时其作用于引发剂分子并使其热裂解,生成自由基,引发单体聚合,进行链式 反应。
如此前端聚合也具有自由基聚合的 3 个反应特征,即链引发、链增长、链终止。
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