在线固相萃取与高效液相色谱联用同时测定儿童水杯中9种双酚类环境雌激素文献综述

固相萃取技术及其在双酚类物质检测中的应用进展

摘 要：双酚类物质是常见的环境雌激素之一，对人类、环境和生态的影响受到广泛关注。本文介绍了双酚类物质的毒性，详细讨论了固相萃取法在装置与填料方面的发展，并对固相萃取在检测双酚类物质的前处理方法中的应用进行了总结和展望，为使用固相萃取技术建立一个方便实用的监测双酚类物质的分析方法奠定基础。

关键词：双酚类物质；固相萃取；双酚A

双酚A（BPA）主要用于生产聚碳酸酯和环氧树脂，是生产塑料制品的重要化工原料，广泛存在于奶瓶、医用包材、饮料瓶、自来水管道等塑料制品中^[1]。通过直接接触或食物链进入生物体，影响动物的行为与精神活动^[2]、损伤DNA并诱导肿瘤^[3]，影响生殖发育^[4]。

因此，加拿大、丹麦、欧盟及美国相继颁布法律法规，限制或禁止双酚A的使用。欧盟法律规定，直接与食品接触的塑料包材中BPA的迁移限量不得超过0.6mg/kg^[5]；加拿大卫生部将BPA的每日最高耐受量设定为25微克/千克体重^[6]。

这些法令出台后，为了满足市场需求，一系列与BPA结构类似的双酚类物质（BPs）作为BPA的替代品广泛用于工业生产，例如四甲基双酚A（TMBPA），双酚B（BPB），双酚C（BPC），双酚P（BPP），双酚Z（BPZ），双酚HF（BPHF），双酚AF（BPAF）和双酚AP（BPAP）^[7-9]。

近期研究表明，BPs同样具有潜在的生态毒性及雌激素样作用^{[10, 11]}。其中，纳摩尔浓度的BPB和BPAF对G蛋白偶联雌激素受体的雌激素样作用与BPA相当^[12]，TMBPA和BPA一样会干扰中心体和微管的形成^[13]，BHPF会引起小鼠妊娠障碍^[14]，长期暴露在BPAF中的斑马鱼荷尔蒙失调^[15]，而Schmidt等人发现，BPZ和BPAF在肝脏P450酶系作用下会发生可逆性的生物转化^[16]。尽管目前已有文献报道塑料水杯中BPA的含量很高^{[17, 18]}，但对儿童水杯中的这些双酚类似物的研究尚且不足。

这些双酚类环境雌激素存在的浓度低、毒害大，受到世界范围的广泛关注，建立相关的样品前处理方法，提高分析检测的选择性、灵敏度和准确度显得十分重要。传统样品前处理方法集中在液液萃取（LLE）^[19]，但液液萃取过程中，通常需要消耗大量有机溶剂，样品易乳化，步骤繁多耗时，提取效率低，不仅待测物损失较高，也较难以处理大体积样品，准确度、灵敏度、便捷性难以提高。而固相萃取法（solid phase extraction，SPE）^[20]因填料丰富多样，可应用于多种不同基质；所需有机试剂少，对环境的污染小，同时减少了有机溶剂中的杂质对被测分析物的影响；操作简单、快速、易于实现自动化等诸多优势，逐渐广泛应用于生物、环境分析领域。因此本文详细介绍固相萃取法在装置与填料方面的发展，并对固相萃取在检测双酚类物质的前处理方法中的应用进行总结和展望，为使用固相萃取技术建立一个方便实用的监测双酚类物质的分析方法奠定基础。