文献综述
有机化合物中,惰性的碳氢键是最为广泛存在的,而直接活化碳氢键进一步转化成一系列的碳碳或碳杂键也是最为理想方法。
过渡金属催化的惰性碳氢键直接官能化是合成有机分子的重要方法之一, 被广泛应用于生物制药、农药、 食品和有机材料等领域。
虽然在过去的二十年里,过渡金属催化的碳氢键活化已经取得了巨大的进展,但是仍存在很多问题需要解决,比如,区域选择性问题。
传统的碳氢键活化都是通过导向基,与过渡金属鳌合形成五、六或七圆环金属过渡态,从而来实现芳烃邻位碳氢键官能团化。
但是如何实现远程间位和对位碳氢键的活化一直都是很大的挑战。
在芳烃上引入导向基可以活化指定的碳氢键,但要活化远程的碳氢键就需要形成一个高能量的大环金属过渡态,这就需要设计特定的导向基来实现这样的催化反应。
在过去的几年里, 间位碳氢键活化取得了一定的进展。
通过导向基来诱导[1~4], 常用的策略包括模板导向、降冰片烯介导及配体次级效应等, 此种方法克服了底物中固有的电子效应和空间效应, 扩大了底物的适用范围, 具有一定的优势。
[5]一、 降冰片烯介导间位官能化反应Yu 课题组[6]采用降冰片烯作为瞬态介质, 使用简单的邻位导向取代基来实现苯环间位选择性碳氢键活化。
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