文献综述
文 献 综 述1. 引言由过渡金属催化的卤代芳烃与各种亲核试剂的交叉偶联反应在化学科学中具有重要意义。
在经过多年的研究之后,一系列过渡金属催化的偶联反应(如CC、CO、和CN)已经成为了许多化学合成领域中不可缺少的一个环节。
也正是因为此类偶联反应的其重要性和较高的效率,过渡金属催化交叉偶联的发展通常被认为是20世纪最重要的科学发现之一,与此同时2010年诺贝尔化学奖就可以证明这一个观点。
尽管各种亲核试剂可以与芳基亲电试剂反应,并且这些反应的具体底物有很多种类,但是这些偶联反应的通用反应模式都是遵循氧化加成转移金属化还原消除循环。
我们可以发现,在所有包含这三个元素的步骤中,过渡金属催化剂显然是必不可少的(如图 1),其中钯、镍、铜和许多其他催化剂已在具体的实践中得到了广泛的研究。
除了过渡金属,影响这些反应的另一个关键因素是配体。
在过去的几十年中,各种基于膦、氮和NHC(N-环卡宾)的配体以不同的结构特征和不同的反应性被发明并发现了广泛的应用。
通过调节配体的电子和空间性质,配体可以显著增加这些金属催化交叉偶联的通用性。
过渡金属将芳基亲电试剂与亲核试剂偶联的能力取决于它们易于交换氧化态的性质。
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